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萍聚头条

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[化学] asymmetrische Michael-Addition

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发表于 2006-8-10 13:54 | 显示全部楼层 |阅读模式

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谁能告诉我这个反应为什么不需要催化剂啊?想的头都大了。:(
原文在这里。
http://www.gwebspace.de/ferrara/ja00266a019.pdf

[ 本帖最后由 ferrara 于 2006-8-21 02:01 编辑 ]
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发表于 2006-8-14 23:01 | 显示全部楼层
这个很有难度呀。 我认为这个空间选择性是在反应中间形成了一个中间过渡态,左面的初始物是一个Enolat结构,氧上面的锂离子可以和tolsul上面的氧形成一个弱的离子健,而且这个反应也是在-78度下做的,低温也是为了控制这个过渡态的形成。至于具体的过渡态结构就不好说了。   
希望能对你有些帮助。

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 楼主| 发表于 2006-8-16 13:43 | 显示全部楼层
原帖由 flussufer 于 2006-8-15 00:01 发表
氧上面的锂离子可以和tolsul上面的氧形成一个弱的离子健

这样可以解释上面一个反应的机理,但下面一个反应中锂离子就不可能与氧成键了,有没有可能和硫的自由电子对成键啊?$考虑$
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TA的专栏

发表于 2006-11-21 23:48 | 显示全部楼层
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