有趣的亲核取代反应之亲核试剂篇

keerheart

原帖由 etoh 于 2007-1-12 12:01 发表
请教一下,比如Ar-对碱性的影响,比如Ar-NH2?

从试验数据看 anilin的pkb 是9。42，氨是4。74多，也就是说苯环降低了氨的碱性，原因在于共振能的存在，
从lewis的理论来，氨的碱性来源于他的孤电子对，而与苯相连，这对孤电子对被4个共振结构所稳定，我们知道，有效共振结构越多，体系越稳定。这就是碱性下降的原因
共振结构的德育应该是 grenzstruktur，共振时mesomerieeffekt。

eisenstange

其实我觉得，在德国学的好的，基本上德语都不是最大的问题，无论听课，写作业，作报告还是看Paper。

但是学的好的毕竟还是少数，而多数国内的同学，有些人的智力或者说理解能力，分析能力，在我们之上，而这些人，因为教授的水平或者教学制度的原因，没有机会提高发展，实在可惜。光靠几十个，百来个学的好的海龟，实在太有限了。

所以如果我们能很好的理解了，消化了西方的先进知识，然后转换为中文，能让国内的同学能通过互联网一起进步，这才是我们应该做的。

毕竟我们花了如此的多的时间在语言上，国内的人没有必要也同样走一遍。

在德国，只要想学，都是能学好的。而在国内就不一样了。

:)

keerheart

$支持$ $支持$ $支持$ ，多亏了斑竹大力支持，小弟从普通白领变成高贵蓝领了。

eisenstange

原帖由 keerheart 于 2007-1-12 12:44 发表
$支持$ $支持$ $支持$ ，多亏了斑竹大力支持，小弟从普通白领变成高贵蓝领了。

不客气，应该的

$支持$ $支持$

miau

LZ什么时候能讲一下+-I-Effekt和+-M-Effekt吗?
以前看书的时候就糊里糊涂的,总是看了又忘了,混淆不清

keerheart

I 效应是诱导效应，就是说邻位的基团如果是吸电子的话就会使与它相连的碳氢键电子密度变小，一般情况是邻位基团电负性大于本身。比方F,NO2-这就是-I,反之，如果是推电子的话，就是+I.比方碱金属。相比而言，-I的意义比较大，他使C把电子对拉向自己，从而增加了H的活性。
M 是共振效应，大多数情况是和诱导效应相伴出现的，如果和I 效应的结果相同，就是稳态共振，如果相反则共振式的意义不大。就是说电子对通过多个共振结构来稳定，拿上面的例子来说，氨的孤电子对部分推入苯核，使苯的电子密度增加，就是+M效应，同样的结果在苯酚和氯苯中也可观察到，但是由于电负性的原因，+M的效果是苯胺〉苯酚〉氯苯。
当与苯相连的原子外侧还有个双键，且电负性比较大时，则苯环的电子可以共振到这个电负性较大的原子上，这时候，苯环的电子密度减小了，就是-M的效应。比如硝基苯。
总结下，I 与电负性有关，M与你能写出的共振式多少有关，+表示增加电子密度，-表示减少电子密度。
这是我的理解，不知道又没有什么疏漏的地方

miau

嘿嘿,我还要去找本书来对着看看
因为国内没学过,所以一些词是看德语的不知道中文,看中文的不知道德语

多谢LZ拉$支持$ $支持$ $支持$

keerheart

推荐你拜尔。瓦尔特的那本有机化学，该书被翻译成包括中文在内的n种文字，内容丰富，是本好书

etoh

现在VOLLHARDT的书刚被翻成中文.
我觉得刑其毅的书也很好.

再请教keerheart关于Ar的问题, 我脑袋实在不灵光.

苯环是一个富电子的基团,那它会不会有给电子的诱导效应呢?
孤电子对被共振结构所稳定,那是不是代表它也有吸电子效应?
从PKS上看,Ar-COOH比乙酸还要小一些,不知道该如果解释.
苯环的电子可以共振到O原子上,那然后该怎么解释呢.
诚恳请教keerheart,我现在还在VOR混,很不明白啊!
谢谢!

keerheart

呵呵，最近多在柏林版讨论学生会的事情，这里来的少了，这个帖子还没沉底阿。
从bronsted的角度看酸，就是H离子的解离问题，羧酸之所以酸性比醇大，是因为羟基邻位co双键的-I效应，减低了氧原子上的电荷密度，从而使o-h健减弱，h容易解离，而相反的，所有增加电荷密度的官能团，包括提供+I 和+M作用的官能团都会减低酸性，所以把h定位为0，3氯乙酸大于2氯乙酸大于1氯乙酸大于甲酸大于乙酸大于丙酸。。。。。
苯是个富电子集团，提供了+I德效应，所以酸性小于乙酸。